Для начала посмотреть горят ли линки на обоих сетевых.
Потом прописать IP адреса, например
1 комп 192.168.0.1 маска подсети 255.255.255.0
2 комп 192.168.0.2 маска подсети 255.255.255.0
Убрать в свойствах соединений галочку с пункта "Защитить подключение к Интернет"
В командной строке на первом компе набрать
ping -n 100 192.168.0.1
а затем
ping -n 100 192.168.0.2
Если в обоих случаях пинги нормально пробежали, значит сетка работает
Голова - не токма шапку носить.